工業廢水中溴離子對COD測定的影響

江蘇某醫藥原料廠的廢水中主要含有甲醇、醋

酸鹽等易生物降解有機物, 其 COD 值約為 2 000

m g /L, 采用兼氧 /好氧工藝處理后, 二沉池出水 COD

約為 400 m g /L。無論怎樣優化生化處理系統的運

行條件, 或者用活性炭吸附法對二沉池出水進行深

度處理, 都無法使處理出水的 COD 達到 100 m g /L

的排放標準。為此筆者深入生產車間了解該醫藥原

料廠的合成工藝, 發現該廠在合成過程中使用了大

量的溴素, 致使該廠廢水中的溴離子濃度較高。由

于在 COD測定過程中, 溴離子不能被硫酸汞所隱

蔽, 且溴離子也不能被活性炭所吸附, 因此推測可能

是溴離子的存在, 導致了該醫藥原料廠廢水處理的出水 COD 無法達到*家排放標準。由于城市生活污水及大多數工業廢水中都不含溴離子, 溴離子對COD測定的影響未受到研究人員的重視, 有關這方面的報道很少。為此, 筆者詳細研究了不同有機物濃度下溴離子濃度對 COD值的影響, 并初步探索了COD測定過程中隱蔽溴離子的方法。
1 試驗材料與方法

111 試驗材料

DRB200 COD 測定儀 ( 美* HACH 公司 ), ICS - 1000離子色譜 ( 美*戴安公司 ), 溴化鉀標準溶液 ( 基準級, 德* M erck公司 )。試驗中所用其他化學試劑均為*產分析純。

112 試驗方法

采用重鉻酸鉀敞開回流滴定法和密閉回流比色法測定 COD^{[ 1}^、^2] 。采用離子色譜法測定溴離子濃度, shou先將待測水樣經 0. 45 Lm 的濾膜過濾后用高純水稀釋, 再通過美*戴安公司的 C18 小柱處理,然后用離子色譜法進行測定。
2 結果與討論

211 單位質量溴離子對COD的貢獻

向不同有機物濃度的標準 COD 溶液中加入一

定量的 KBr, 使該溶液中 Br^- 濃度為 2 000 m g /L, 分

別用回流滴定法和比色法測定其 COD值, 考察不同有機物濃度下 Br^- 對 COD 的貢獻, 結果見表 1。

表 1		有機物濃度對含溴廢水 COD 的影響
T ab. 1	E ffect o f org an ic concentration on COD value o f
		w astew ater conta in ing brom ide			m g# L^{- 1}
		敞開回流滴定法		密閉回流比色法
有機物
有機物	加入 B r^- 后		Br^- 對 COD	加入 Br^- 后	Br^- 對 CO D
COD	加入 B r^- 后		Br^- 對 COD	加入 Br^- 后	Br^- 對 CO D
	的表觀 COD		的貢獻	的表觀 COD	的貢獻

0		425	213	431	216

50		455	203	477	214
100		494	197	505	203

250		639	195	640	195

500		873	187	879	190

1 000		1 355	178	1 366	183

由表 1可知, 在溴離子濃度一定的條件下, 有機物濃度越高則單位質量溴離子對表觀 COD的貢獻就越小; 兩種方法對 COD的測定結果基本接近, 說明單位質量溴離子對 COD 的貢獻受測定方法的影響很小。

為了進一步探索溴的表觀 COD 與有機物濃度之間的關系, 在不同的溴離子濃度和不同有機物濃

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